Presidente ejecutivo de la Fundación Fondo Nacional de Transporte Urbano -Fontur- (2000-2004), ministro de Infraestructura (2004-2006), ministro para la Vivienda y Hábitat (2006-2008), vicepresidente ejecutivo de la República (2008-2010), ministro de la Defensa (2009-2010), gobernador del Estado Apure (desde 2011). El 15 de octubre de 2017 gana en las eleccionesregionales de Venezuela de 2017,convirtiéndose en el Gobernador reelecto del Estado Apure para el período 2017-2021.

Ramón Carrizales no participó directamente en el intento de golpe de estado encabezado por Chávez el 4 de febrero de 1992 y su pase a retiro del Ejército, en 1994, se produjo por propia solicitud. No obstante, debido a su cercanía con Chávez ocupó importantes cargos durante su gobierno, como los de vicepresidente ejecutivo de la República y ministro de la Defensa, cargos que desempeñó simultáneamente entre marzo de 2009 y enero de 2010. Además, su esposa fue ministra del Ambiente entre 2007 y 2010.  En febrero de 2011, Chávez le solicitó a Ramón Carrizales que se encargara de la gobernación del estado Apure, por renuncia del titular, y en diciembre de 2012, postulado por su Partido Socialista Unido de Venezuela (PSUV) fue electo por votación popular para ese cargo.

El estado Apure, fronterizo con Colombia y con un vasto territorio, está plagado de problemas, que incluye pobreza, presencia de grupos de delincuencia organizada, narcotráfico, además es aliviadero de la guerrilla colombiana. Durante su gestión al frente de la Vicepresidencia de la República fue creada la empresa estatal venezolana de Importaciones y Exportaciones (Veximca) adscrita a su despacho, a través de la cual se adquieren la mayor parte de los sistemas de armas para los cuatro componentes de la Fuerza Armada Nacional.

Actualizado 30/06/18